二噻吩并[2,3-b∶2',3'-d]噻吩钯(Ⅱ)配合物引发AB型芴单体聚合

• 作者: 孙会靓 战宏梅 李晓 杨一可 王华 程延祥
• 来源期刊: 应用化学
• 学科: 化学
• 关键词: 芳基钯配合物 聚芴 催化剂转移聚合 二噻吩并[2,3-b∶2',3'-d]噻吩
• 年，卷（期）: 2017,（2）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 172-179
• 页数: 8页
• 分类号: O632
• 字数: 4674字
• 语种: 中文
• DOI: 10.11944/j.issn.1000-0518.2017.02.160146

摘要

5-溴-2-三甲硅基-二噻吩并[2,3-b∶2',3'-d]噻吩(bt-DTT-Br)与双(三环己基)膦钯(0)进行氧化加成反应,合成了相应的芳基钯(Ⅱ)配合物,X光晶体结构分析表明,配合物中心金属离子为平面四方构型,膦配体处于反式位置.该配合物在加热时可以引发AB型芴单体聚合,得到一个端基为bt-DTr的聚芴共轭聚合物.相似端基结构的聚芴可以由bt-DTT-Br与不同膦配体钯(0)配合物原位生成的芳基钯配合物引发AB型芴单体聚合制备.辅助配体为三(邻甲基苯基)膦或三叔丁基膦时,配合物引发的AB型芴单体聚合室温下即可进行,并给出单一且端基结构明确的聚芴.基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)分析证实,聚合物的一个端基是来自芳基钯配合物中的bt-DTT,另一端基为Br/H原子或封端基团.凝胶渗透色谱(GPC)分析表明,聚合物相对分子质量随单体与催化剂的投料比增加呈线性增长,聚合反应遵循催化剂转移聚合机理.