TMPDO及4-NOH-TMPD吸附对H2O2/HTS催化体系自由基生成的影响及应用

• 作者: 严山 应丽艳 张永明 张胜建 李显明 赵红 赵迎宪 陈洁
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 电子顺磁共振 中空钛硅分子筛 2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮肟 丙酮肟
• 年，卷（期）: 2018,（3）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 497-505
• 页数: 9页
• 分类号: O643.31
• 字数: 6222字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20170668

摘要

采用电子顺磁共振(EPR)技术考察了中空钛硅分子筛(HTS)吸附2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(TMPDO)及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮肟(4-NOH-TMPD)后,在H2O2存在下催化剂表面和液相中自由基生成的变化.结果表明,在HTS被4-NOH-TMPD吸附改性后,原HTS/H2O2体系溶液中存在的·OH信号强度明显下降,而O-2·自由基信号强度增加28倍,且催化剂表面TiOO-·信号强度增加了1倍多.通过Simfonia软件模拟分析发现,HTS/H2O2/4-NOH-TMPD体系中主要生成了结构为TiOO-·(η2)…4-NOH-TMPD的自由基.4-NOH-TMPD在HTS/H2O2中由双位吸附产生的对TiOOH的稳定作用是导致上述变化的根本原因.进一步研究发现,HTS/H2O2体系中加入4-NOH-TMPD 后,催化剂表面的自由基信号基本消失,而液相中丙酮肟与Ti—OO-·或O-2自由基作用生成了2种新自由基,使HTS/H2O2/4-NOH-TMPD体系具有催化丙酮肟氨氧化偶联生成2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷(DMNB)的活性.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	陈洁	浙江大学宁波理工学院	190	1416	18.0	29.0
5	应丽艳	浙江大学宁波理工学院	15	124	6.0	11.0
6	赵迎宪	浙江大学宁波理工学院	21	125	6.0	10.0
7	张永明		1	0	0.0	0.0
8	张胜建	浙江大学宁波理工学院	25	65	5.0	7.0
9	严山	浙江大学宁波理工学院	2	2	1.0	1.0
10	赵红	浙江大学宁波理工学院	12	18	3.0	4.0
11	李显明		1	0	0.0	0.0