在CuCl/bpy催化体系下,通过对氯甲基苯乙烯(CMS)自引发制得球状超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PC-MS),再以h-PCMS作为大分子引发剂,通过两步原子转移自由基聚合(ATRP)成功在球状h-PCMS表面接枝二嵌段聚合物聚甲基丙烯酸乙酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯(PEMA-b-PMMA),合成了星状多臂共聚物h-PCMS2700-g-PE-MA41000-b-PMMA15000(下标为分子量),分子量分布为1.6,其结构和性能经1 H NMR、IR、GPC和DSC表征.通过1 H NMR定量分析表明,h-PCMS中的苄基氯具有活性,可进一步引发接枝反应,次苄基氯不能引发ATRP反应.在每一个h-PCMS表面有接近三分之一的苄基氯参与接枝反应,接枝臂数为6.