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具有氨基与羧基间单氢键的缬氨酸分子旋光异构及羟自由基致损伤的机理
具有氨基与羧基间单氢键的缬氨酸分子旋光异构及羟自由基致损伤的机理
作者:
吴怡
张育凯
杨晓翠
汤振宇
王佐成
郝成欣
基本信息来源于合作网站,原文需代理用户跳转至来源网站获取
旋光异构
缬氨酸
密度泛函理论
过渡态
微扰论
溶剂效应
羟自由基
损伤
摘要:
在MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)双理论水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,对标题反应进行了研究.反应通道研究表明:裸环境下缬氨酸的旋光异构可以在3个通道a、b和c实现,a和b分别是α碳上的质子按分步和协同机理以氨基氮为桥迁移,c是α碳上的质子以羰基氧为桥迁移,水环境下只有a和c通道;羟自由基抽氢致缬氨酸损伤只在a通道.势能面计算表明:a通道具有优势,2个和3个水分子簇作氢迁移媒介时,水分子簇对旋光异构反应有极好的催化作用,使反应能垒相对裸反应大幅降低,水溶剂在a通道有较好的助催化作用.水分子辅助羟自由基抽氢致缬氨酸损伤气相反应能垒较低,水溶剂效应使损伤能垒大幅提升.
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文献信息
篇名
具有氨基与羧基间单氢键的缬氨酸分子旋光异构及羟自由基致损伤的机理
来源期刊
复旦学报(自然科学版)
学科
化学
关键词
旋光异构
缬氨酸
密度泛函理论
过渡态
微扰论
溶剂效应
羟自由基
损伤
年,卷(期)
2018,(6)
所属期刊栏目
研究方向
页码范围
794-805,812
页数
13页
分类号
O641.12
字数
语种
中文
DOI
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作者信息
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姓名
单位
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1
王佐成
白城师范学院物理学院
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2
杨晓翠
白城师范学院物理学院
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郝成欣
白城医学高等专科学校基础部药理教研室
7
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汤振宇
白城师范学院物理学院
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吴怡
白城师范学院物理学院
2
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张育凯
白城师范学院物理学院
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复旦学报(自然科学版)
主办单位:
复旦大学
出版周期:
双月刊
ISSN:
0427-7104
CN:
31-1330/N
开本:
16开
出版地:
上海市邯郸路220号
邮发代号:
4-193
创刊时间:
1955
语种:
chi
出版文献量(篇)
2978
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5
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