手性双提蓝钴卟啉配合物催化二氧化碳对环氧的不对称环加成

• 作者: 付西英 张晓峰 张立龙 景心瑶 景欢旺 胡斌 靳丽丽
• 来源期刊: 催化学报
• 关键词: 二氧化碳固定 手性拆分 环加成 环氧化合物 手性钴卟啉配合物
• 年，卷（期）: 2018,（5）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 997-1003
• 页数: 7页
• 字数: 2082字
• 语种: 中文
• DOI: 10.1016/S1872-2067(18)63023-2

摘要

绿色化学是当今化学科学研究的前沿领域.仿生催化是绿色合成技术和方法学研究的一个重要方面.生物质和酶分子在酶催化转化过程中的"构-效"关系可以通过仿生催化进行模拟研究.CO2作为温室气体的主要成分是造成全球气候变暖的主要因素,但它同时也是 C1 化学的重要原料.利用 CO2与有机环氧化合物通过偶联反应制备有机环碳酸酯或聚碳酸酯则是 CO2化学研究的热点之一,并已经取得了长足的进步.但是运用手性催化剂对此反应进行不对称环加成得到手性环碳酸酯的研究不多.本文首次设计并合成了具有双提篮结构的手性钴卟啉螯合物.其中的提篮部分由手性联萘酚 (S 或 R) 和 L-苯丙氨酸组成,从卟啉骨架的meso位引入,首先制备了两种手性结构的自由卟啉配体(6a,7a);然后与醋酸钴反应得到两种二价钴卟啉手性配合物 (6b,7b),加入醋酸后,通过空气氧化得到三价钴卟啉手性催化剂 (6c,7c).采用紫外、红外光谱、质谱和核磁共振(包括二维 NMR) 等技术对得到的卟啉中间化合物、配合物和催化剂进行了详细的表征,确定了化合物的结构.将得到的三价钴卟啉配合物作为手性催化剂用于 CO2和环氧化合物的不对称环加成反应.结果表明,提篮的手性基团对小分子的环氧化合物环氧丙烷具有手性选择性,在低温-20℃下,可以得到大于50%的ee值.同时由于提篮与卟啉平面空间的有限性,导致分子体积较大的环氧化合物与 CO2的反应很慢,也没有发现其对环碳酸酯的对映选择性.我们相信本工作对于合成手性卟啉分子及其在不对称催化中的应用具有一定的意义.