铝-草酸和铝-麦芽酚手性配合物特性的密度泛函理论研究

• 作者: 刘丽 张婧 毕树平 章福平 董绍楠
• 来源期刊: 环境化学
• 关键词: 手性“铝-有机配合物” 水交换反应 构型转化 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2018,（9）
• 页码范围: 1928-1939
• 页数: 12页
• 语种: 中文
• DOI: 10.7524/j.issn.0254-6108.2017111402

摘要

手性物质广泛存在于环境和生物体中,探讨环境体系中手性金属-有机配合物特性具有重要科学意义.本文采用密度泛函理论(DFT)结合团簇模型(CM)的量子化学计算方法,在B3LYP/6-311 +G(d,p)基组水平下,以铝-草酸和铝-麦芽酚为典型实例,研究手性“铝-有机配合物”的动静态性质,系统地开展了以下工作:(1)优化得到了1对铝-草酸和3对铝-麦芽酚手性配合物,并通过静态结构参数、能量参数和谱学性质分析了手性配合物之间的差异;(2)模拟了手性配合物可能存在的10条水交换反应路径,对比了手性配合物水交换反应速率常数;(3)通过Berny方法得到了铝-草酸手性配合物异构体构型转化的动态反应路径,并计算了对映体构型转化的活化能.结果表明,手性对映体具有基本相同的静态结构和能量特征,但偶极矩存在明显差异;溶剂效应对手性对映体静态结构特征、偶极矩和动态水交换反应速率均有影响;手性对映体之间可发生构型相互转化从而改变对映体所占比例.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	毕树平	南京大学化学化工学院	54	419	11.0	18.0
2	张婧	南京大学化学化工学院	20	51	4.0	7.0
3	章福平	南京大学化学化工学院	12	99	5.0	9.0
4	刘丽	南京大学化学化工学院	16	68	4.0	8.0
5	董绍楠	南京大学化学化工学院	7	3	1.0	1.0