1-碘-2-锂-邻碳硼烷与环戊二烯衍生物的类Diels-Alder反应的理论研究

• 作者: 张海娜 方德彩 母伟花 王蓉 马瑶
• 来源期刊: 化学学报
• 关键词: 邻碳硼烷 Diels-Alder反应 反应机理 理论研究 密度泛函理论(DFT)
• 年，卷（期）: 2018,（1）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 55-61
• 页数: 7页
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/A17080357

摘要

运用密度泛函理论的B3LYP方法对1-碘-2-锂-邻碳硼烷与亚甲基环戊二烯衍生物的类Diels-Alder反应进行了理论研究.计算结果显示:1-碘-2-锂-邻碳硼烷与亚甲基环戊二烯衍生物的类Diels-Alder反应为分步过程,需要依次经过脱LiI形成碳硼炔、碳硼炔与亚甲基环戊二烯成键、碳硼烷基1,2-σ迁移和成环四个过程才能形成与Diels-Alder反应形式相同的产物.其中碳硼烷基的l,2-σ迁移过程为整个反应的决速步,在353 K的实验条件下需要越过28.3 kcal·mol-1的自由能垒才能形成相应的碳硼烷基降冰片烯衍生物,理论预测的反应速率与实验结果较好吻合.自然键轨道理论(NBO)分析结果显示:该反应与正常电子需求的Diels-Alder反应(NEDDA)具有相似的电子结构特征.文中还对反应底物的取代基效应进行了讨论,并得到了与实验数据基本一致的结果.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	方德彩	北京师范大学化学学院	21	28	2.0	4.0
2	王蓉	云南师范大学化学化工学院	6	1	1.0	1.0
3	母伟花	云南师范大学化学化工学院	4	2	1.0	1.0
4	马瑶	云南师范大学化学化工学院	1	1	1.0	1.0
5	张海娜	云南师范大学化学化工学院	1	1	1.0	1.0