7种常用加香物质的酮式-烯醇式互变异构计算

• 作者: 何靓 尚善斋 李源栋 蒋举兴 雷声 高莉
• 来源期刊: 云南大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 酮式-烯醇式互变异构 过渡态 活化能 密度泛函理论计算
• 年，卷（期）: 2018,（1）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 139-147
• 页数: 9页
• 分类号: O621.14
• 语种: 中文
• DOI: 10.7540/j.ynu.20170322

摘要

为了解7种可能发生酮式-烯醇式互变异构的常用加香物质存在形式,在气相和水相B3LYP/6-311++G(2d,2p)水平进行了结构优化和过渡态计算,并在MP2/6-311++G (2d,2p)∥B3LYP/6-311++G (2d,2p)水平计算了单点能.结果显示:①甲基环戊烯醇酮、3,4-二甲基-1,2-环戊二酮、1-甲基-2,3-环己二酮、4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、麦芽酚的过渡态活化能较高,在室温甚至水催化条件下都不能发生酮式-烯醇式互变异构,这5种物质烯醇式能量低于酮式;②在室温水催化条件下2,3-丁二酮和α-当归内酯可以发生酮式-烯醇式互变异构,这2种物质酮式能量低于烯醇式;③这7种物质酮式-烯醇式互变异构时,2分子水催化的八元环过渡态活化能都显著低于无水催化的四元环过渡态和1分子水催化的六元环过渡态.