HO2+ClO气相反应机理及主通道速率常数的理论研究

• 作者: 凤旭凯 张强 张田雷 王睿 贾子龙 邵先钊
• 来源期刊: 四川大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: HO2 ClO 势能面 反应机理 速率常数
• 年，卷（期）: 2018,（3）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 585-593
• 页数: 9页
• 分类号: O643.1
• 字数: 5535字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0490-6756.2018.03.028

摘要

本文采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6-311+G(2df,2p)方法构建了HO2+ClO反应体系的单、三重态反应势能剖面,并对该反应主通道的速率常数进行了计算研究.结果表明,HO2+ClO反应中存在4条抽氢通道R1(HOCl+1 O2)、R2(HOCl+3 O2)、R3(HCl+1 O3)和R4(HCl+3 O3)以及2条抽氧通道R5(OOCl+HO)和R6(OClO+HO),其中抽氢通道R2(HOCl+3 O2)和R3(HCl+1 O3)的能垒比其它四个通道的能垒降低了9.08~42.90 kcal·mol-1,是标题反应的优势通道.采用传统过渡态理论并结合Wigner校正对优势通道R2(HOCl+3 O2)和R3(HCl+1 O3)在240~425 K范围内的速率常数进行了计算.计算结果表明,通道R2(HOCl+3 O2)的速率常数比R3(HCl+1 O3)的对应值大了3~5个数量级,表明标题反应的速率主要取决于通道R2(HOCl+3 O2).此外在298 K时,通道R2(HOCl+3 O2)的速率常数为2.76×10-15 cm3·molecule-1·s-1,与实验值较为吻合.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	邵先钊	陕西理工大学化学与环境科学学院陕西省催化基础与应用重点实验室	15	14	2.0	3.0
2	王睿	陕西理工大学化学与环境科学学院陕西省催化基础与应用重点实验室	14	13	2.0	3.0
3	张强	陕西理工大学化学与环境科学学院陕西省催化基础与应用重点实验室	48	126	6.0	8.0
4	凤旭凯	西北大学化学与材料科学学院	1	4	1.0	1.0
5	贾子龙	陕西理工大学化学与环境科学学院陕西省催化基础与应用重点实验室	2	19	2.0	2.0