联吡啶RuⅡ/Ⅲ配合物二阶非线性光学性质的理论研究

• 作者: 仇永清 叶近婷 李想 王慧莹 王洪强
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 金属RuⅡ/Ⅲ配合物 氧化还原 二阶非线性光学性质 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2018,（10）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 2221-2229
• 页数: 9页
• 分类号: O641
• 字数: 4743字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20180465

摘要

采用密度泛函理论(DFT)方法对联吡啶RuⅡ/Ⅲ配合物的几何结构、 氧化还原性质、UV-Vis光谱及二阶非线性光学(NLO)性质进行计算.研究结果表明,醌基的引入能够有效增大第一超极化率(βtot)值,但醌基在氮苯基上位置的改变对βtot值影响不大.分子轨道和自旋密度分布分析结果表明,金属RuⅡ和副配体均能成为氧化中心,并且氧化中心位置不同,会导致配合物氧化态的电荷转移形式产生差别,进而改变氧化态的βtot值.氧化态配合物1b和2b的βtot值减小,而配合物3b和4b的βtot值显著增大,超瑞利散射方法计算的第一超极化率(βHRS)值也符合此规律.含时密度泛函理论(TD-DFT)结果表明,配合物本征态主要是金属到配体的电荷转移(MLCT/ML′CT),而氧化态则是配体到金属的电荷转移(LMCT/L′MCT),给、受体发生明显改变.因此,通过改变副配体的种类及氧化还原反应,可有效调节这类联吡啶RuⅡ/Ⅲ配合物的二阶NLO响应.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	仇永清	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	66	263	8.0	13.0
2	李想	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	16	7	1.0	2.0
3	王洪强	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	5	3	1.0	1.0
4	王慧莹	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	5	1	1.0	1.0
5	叶近婷	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	3	19	1.0	3.0