偏二甲肼大气氧化生成亚硝基二甲胺(NDMA)的机理

• 作者: 刘祥萱 慕晓刚 杨玉雪 王煊军 黄丹
• 来源期刊: 含能材料
• 学科: 化学
• 关键词: 偏二甲肼((UDMH) 亚硝基二甲胺(NDMA) 氧化机理 量子化学
• 年，卷（期）: 2019,（1）
• 所属期刊栏目: 推进剂
• 页码范围: 35-40
• 页数: 6页
• 分类号: TJ55|O64
• 字数: 4558字
• 语种: 中文
• DOI: 10.11943/CJEM2018073

摘要

为确定大气中偏二甲肼(UDMH)转化为亚硝基二甲胺(NDMA)的反应路径,采用量子化学方法对UDMH在大气中氧化生成NDMA的反应机理进行了研究,在B3LYP/6-311+G(d,p)和M06-2X/6-311+G(d,p)水平上对反应体系的反应物、中间体、过渡态及产物进行了几何构型优化和频率计算,在CCSD(T)/aug-cc-pVTZ水平下进行单点能校正,构筑了反应的势能剖面.结果表明,UDMH氧化反应引发的过程是一个脱氢或加氧过程;考虑到大气中氧化剂(HO·/O3/O2)的浓度,不同氧化剂引发UDMH反应速率的比例关系为v(O3)≈104×v(HO·)≈108×v(O2).因此UDMH在大气氧化的引发过程中最主要是被O3氧化,UDMH摘除氢原子后生成中间体(CH3)2NN(H)·(IM1).IM1在大气环境中HO·、HO2·及O3作用下都可以转化为NDMA,臭氧参与过程将降低反应活化能,促进NDMA在大气中生成.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王煊军	火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室	19	36	4.0	5.0
2	慕晓刚	火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室	12	18	2.0	3.0
3	刘祥萱	火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室	14	29	4.0	4.0
4	黄丹	火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室	4	10	2.0	3.0
5	杨玉雪	火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室	2	0	0.0	0.0