双核茂金属催化剂的合成、表征与应用

• 作者: 义建军 梁春超 王婷兰 米普科 许胜 邵炉
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 双核茂金属催化剂 间规聚丙烯 核效应
• 年，卷（期）: 2019,（6）
• 所属期刊栏目: 高分子化学
• 页码范围: 1324-1332
• 页数: 9页
• 分类号: O631|O614.8
• 字数: 7354字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20180781

摘要

使用桥连配体锂盐与MCl4络合,合成了4个不同结构的双核茂金属化合物[μ,μ-(CH2)3]{[C(H)·(η5-C5H4)(η5-C13H8)](MCl2)}2[M=Zr or Ti](4,5)和[μ,μ-(CH2)3]{[C(H)(η5-C5H4)(η5-C9H6)]·(MCl2)}2[M=Zr or Ti](6,7),配体和化合物都经过核磁氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)、红外光谱(IR)及元素分析等表征,确认了化学结构.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,化合物4～7为催化剂催化丙烯聚合,考察了聚合温度、乙烯压力、铝钛或铝锆比对催化剂活性及聚合物分子量的影响.结果表明,多亚甲基桥连双核茂金属是高活性乙烯和丙烯聚合催化剂,乙烯聚合活性最高达到7.5×106 g PE/(mol Zr·h)(化合物6),丙烯聚合活性达10×105 g sPP/(mol Zr·h)(化合物4).所得间规聚丙烯(sPP)的间规度指数(SI,r)达到90％.在同样条件下,双核化合物的催化活性、 聚合物分子量Mw(>100000)以及分子量分布(MWD>2.5)均比相应的单核化合物高(Mw<70000,MWD≤2),表明该体系中存在较强的核效应.