醚类给电子体对Cr/PNP乙烯选择性齐聚体系催化反应性能的影响

• 作者: 刘振 刘柏平 刘霖 孙任 程瑞华
• 来源期刊: 分子催化
• 学科: 化学
• 关键词: 乙烯高选择性齐聚 Cr/PNP催化体系 醚类给电子体 DFT 溶剂效应
• 年，卷（期）: 2019,（2）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 103-112
• 页数: 10页
• 分类号: O643.32
• 语种: 中文

摘要

采用实验和DFT计算相结合的方法,研究了4种醚类给电子体对Cr/PNP乙烯齐聚催化体系的影响.实验结果表明,C6+C8选择性和聚乙烯的选择性受给电子体种类影响各异.DFT计算表明,添加乙醚、甲缩醛、二噁烷和乙二醇二甲醚给电子体后,反应的速率决定步骤均从两分子乙烯氧化偶联成金属五元环转移到第四分子乙烯插入铬金属七元环.给电子体乙二醇二甲醚和甲缩醛的两个氧原子与铬中心在反应过程中发生单/双配位交替变化,其环状结构的大小和稳定性影响乙烯分子插入难易程度,从而影响反应选择性和活性.醚类给电子体对乙烯齐聚反应的影响是电子效应和位阻效应的协同作用,但位阻效应更加明显.另外,在甲基环己烷和甲苯两种溶剂下,乙烯齐聚体系能垒差小于1.5 kJ·mol-1,在本体系中可以忽略甲基铝氧烷(MAO)中微量甲苯对反应性能的影响.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	程瑞华	华东理工大学化工学院	21	40	3.0	4.0
2	刘振	华东理工大学化工学院	23	83	6.0	8.0
3	孙任	华东理工大学化工学院	2	1	1.0	1.0
4	刘霖	华东理工大学化工学院	2	1	1.0	1.0
5	刘柏平	华南农业大学材料与能源学院	7	2	1.0	1.0