组分比例对Li(NixCoyMn1-x-y)O2正极材料结构及其电化学性能影响的机理研究

• 作者: 刘啸嵩 吴颜如 张念 徐中领 李奇锋 柳娜 章辉 陈玉君
• 来源期刊: 核技术
• 学科: 工学
• 关键词: Li(NixCoyMn1-x-y)O2 正极材料 电子结构 X射线吸收谱
• 年，卷（期）: 2019,（11）
• 所属期刊栏目: 同步辐射技术及应用
• 页码范围: 7-17
• 页数: 11页
• 分类号: TM911
• 字数: 6651字
• 语种: 中文
• DOI: 10.11889/j.0253-3219.2019.hjs.42.110102

摘要

Li(NixCoyMn1-x-y)O2(NCM)是具有能量密度大、循环稳定性高、低廉价格等良好性能的新型锂离子电池正极材料,在电动汽车等领域已开始成功应用.NCM材料中,3d过渡金属Ni、Co和Mn元素的不同配比对材料的结构和电子结构都会产生重要影响.因此,组分比例的研究有助于优化NCM材料的电化学性能,推动其在动力电池和大型储能装置中有更广泛的应用.本文选取工业常用的Li(Ni0.6Co0.2Mn0.2)O2(NCM622)、Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2(NCM523)和Li(Ni0.33Co0.33Mn0.33)O2(NCM333)三种正极材料,采用恒流充放电测试、扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscopy,SEM)、X射线衍射(X-ray Powder Diffraction,XRD)和X射线吸收谱(X-ray Absorption Spectroscopy,XAS)等表征方法,研究了不同元素配比对材料结构及电化学性能的影响,从而建立结构与电化学的对应关系.电化学测试结果表明:Ni含量越高,充放电容量越高,但倍率稳定性能越差.SEM和XRD结果表明:三种配比的颗粒尺寸和晶体结构基本保持一致.XAS测试结果表明:NCM材料中,Ni含量越高,Ni的价态越高,O在低能量处的吸收峰增强,说明Ni3d-O2p的杂化增强.Ni和O的电子结构的演变与电化学稳定性具有相关性,可能成为电化学稳定性变化的原因之一.综合三种材料研究结果,平衡容量密度和倍率性能,NCM523成为较优配比.