范德华复合物Kr-C2H2的势能面和振转光谱的理论研究

• 作者: 朱华 白旭 韩超英
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: Kr-C2H2 势能面 振转光谱 分子内振动激发
• 年，卷（期）: 2019,（8）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 1649-1654
• 页数: 6页
• 分类号: O641
• 字数: 4231字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20190254

摘要

采用[CCSD(T)]-F12方法和aug-cc-pVTZ基组,同时引入中心键函数(3s3p2d1f1g)构建了Kr-C2H2体系的高精度四维势能面.在构建势能面时考虑了分子间的振动方式及C2 H2单体内的ν1对称伸缩和ν3反对称伸缩振动.将计算得到的四维势能面在Q1方向和Q3方向分别做积分得到C2 H2单体分别处于振动基态和(ν1,ν3)=(1,1)激发态的平均势能面.计算结果表明,这2个平均势能面均存在2个等价的T型全局极小值和2个等价线性极小值.全局极小值的几何构型位于R=0.41 nm,θ=65.6°/114.4°,势阱深度为151.88 cm-1.对径向部分采用离散变量表象法(DVR),角度部分采用有限基组表象法(FBR),并结合Lanczos循环算法计算了Kr-C2H2的振转能级和束缚态.计算结果表明,复合物在(ν1,ν3)=(1,1)区域的带心位移为-1.48 cm-1,表现为红移,与实验值-1.38 cm-1很接近;计算得到的红外跃迁频率也与实验值相吻合,说明得到的从头算势能面具有高精度.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	朱华	四川大学化学学院	16	32	3.0	5.0
2	白旭	四川大学化学学院	1	0	0.0	0.0
3	韩超英	四川大学化学学院	1	0	0.0	0.0