4-硫代尿嘧啶与色氨酸光致电子转移反应研究

• 作者: 刘坤辉 夏烨 杨春帆 琪其格 苏红梅
• 来源期刊: 化学学报
• 关键词: 光活化核苷酸 光致共价交联 电子转移 自由基中间体 三重态衰减动力学
• 年，卷（期）: 2019,（6）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 515-519
• 页数: 5页
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/A19040149

摘要

RNA与蛋白质相互作用是生物体进行生命活动的基础,光活化核苷酸引发的共价交联是研究其相互作用的有效手段.对其机理的研究有助于理解并调控交联的位点及氨基酸,因此探测关键的中间体来揭示机理很有必要.本工作选择光活化核苷酸4-硫代尿嘧啶(4-TU)和色氨酸(TrpH)为模型体系,通过激光闪光光解技术探测瞬态中间体并由此揭示机理.实验发现4-TU三重态与TrpH发生电子转移反应,瞬态吸收光谱上观察到4-TU·-及TrpH·+,以及TrpH·+脱质子生成的Trp·.通过测量4-TU三重态衰减动力学得到电子转移反应的速率常数为2.88×109 L·mol-1·s-1,并研究了pH值对反应的影响.电子转移驱动力△G为-0.15 eV,是能量有利的过程.结果表明电子转移反应是光致共价交联过程中关键的第一步反应,引发了后续的质子转移及自由基交联过程.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	琪其格	中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室	1	1	1.0	1.0
5	杨春帆	北京师范大学化学学院	1	1	1.0	1.0
6	夏烨	北京师范大学化学学院	1	1	1.0	1.0
7	刘坤辉	北京师范大学化学学院	1	1	1.0	1.0
8	苏红梅	北京师范大学化学学院	1	1	1.0	1.0