金属串配合物[MM′M″(dpa)4(Cl)2](M=Co,Ni;M′,M″=Co,Rh)电子输运的理论研究

• 作者: 徐志广 班颖 许旋 郅莎莎
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 金属串配合物 密度泛函理论 电子传输 自旋过滤
• 年，卷（期）: 2019,（5）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 980-987
• 页数: 8页
• 分类号: O641
• 字数: 3295字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20180804

摘要

采用密度泛函理论DFT/BP86方法研究金属串配合物[MM′M″(dpa)4(Cl)2][MM′M″=CoCoCo(1),CoCoRh(2),CoRhRh(3),NiCoRh(4)]的结构和电子输运性质.结果表明,配合物1,2和4的最稳定自旋态均存在1个(MM′M″)6+的离域 σ33键(σ2σnb1σ0);但配合物3具有1个(MM′M″)6+的离域 σ34键(σ2σnb 2σ0)和2个π35键(π4πnb 4π2),故Rh—Rh键和Co—Rh键较强;Rh的引入使M—M键增强,Ni的引入则使M—M键减弱,键强次序为Rh—Rh>Co—Rh>Co—Co>Ni—Co.配合物1～4的传输通道均含有π和σ型轨道.正偏压下,配合物2和3的电流大于配合物1和4的.负偏压下,配合物4中出现负微分电阻效应.配合物3中形成传输通道的σnbα/β和πα/β轨道能级分裂明显,(MM′M″)6+对β自旋的π轨道的贡献(88％)比α自旋(74％)的大,使β自旋的电子更易传输,具有较好的自旋过滤效应(70％～80％).

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	许旋	华南师范大学化学与环境学院	81	643	14.0	21.0
4	徐志广	华南师范大学化学与环境学院	43	221	10.0	12.0
8	郅莎莎	华南师范大学化学与环境学院	1	0	0.0	0.0
9	班颖	华南师范大学化学与环境学院	1	0	0.0	0.0