改性三氧化二铬催化1,1,3,3-四氯丙烯氟化高选择性 合成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯研究

• 作者: 周旺鹰 张荣慧 王来来 田密 谢文健 高平
• 来源期刊: 分子催化
• 学科: 化学
• 关键词: 氟化 1,1,3,3-四氯丙烯 氟化氢 反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯 氟化三氧化二铬
• 年，卷（期）: 2020,（1）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 45-57
• 页数: 13页
• 分类号: O643.36
• 语种: 中文

摘要

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd(E))是近年来正在研发的第4代发泡剂,其大气臭氧消耗潜能值为0.00024,温室效应潜能值为7.0,毒性低,常态下不燃,使用安全;它也是合成含氟精细化工品的中间体,以及合成氟树脂和氟弹性体的单体.我们制备了Al,Zn,Co改性的Cr2O3催化剂,将其成功应用于1,1,3,3-四氯丙烯(HCC-1230za)与氟化氢反应中,高选择性地合成HCFO-1233zd(E),复合催化剂Zn/Cr2O3显示高稳定性,其中HCC-1230za转化率高达99.4％,HCFO-1233zd(E)的选择性高达98.2％.反应条件诸如反应物HF/HCC-1230za的摩尔比和反应温度等对产物分布有显著影响.在相对较低的温度(200℃)和较大的HF/HCC-1230za摩尔比(10:1)下,对HCFO-1233zd(E)的选择性有利.通过XRD,XPS,BET和V70吡啶吸附红外光谱技术对复合催化剂Zn/Cr2O3进行了表征.XRD结果表明,催化剂中大多数无定形Cr2O3和高度分散微晶相Cr2O3共同导致催化剂的高活性和高稳定性.HCC-1230za的转化率与预氟化处理催化剂Zn/Cr2O3的比表面积有关,催化剂的比表面积越高,催化活性越高.XPS光谱表明,在预氟化过程中,表面铬氧化物可能与F原子强烈相互作用,从而导致Cr原子的化学环境发生广泛变化.V70吡啶吸附红外光谱和氨-程序升温脱附技术结果证明尚未失活的催化剂Lewis酸和Br?nsted酸中心的数目和强度与新制备的催化剂相比明显提高.