叔胺化合物在MALDI-TOF MS中 形成脱氢正离子[M-H]+的机理研究

• 作者: 李亚明 郝歆愚
• 来源期刊: 质谱学报
• 学科: 化学
• 关键词: 叔胺化合物 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS) 脱氢正离子 [M-H]+ 共轭
• 年，卷（期）: 2020,（4）
• 所属期刊栏目: 研究报告
• 页码范围: 321-329
• 页数: 9页
• 分类号: O657.63
• 字数: 4736字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7538/zpxb.2019.0045

摘要

通过基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)测试含叔胺结构单元的一系列肉桂酰胺衍生物,发现谱图中会产生明显的[M-H]+峰,而在电喷雾质谱(ESI-MS)测试结果中则只观察到[M+H]+峰.使用不同基质,在MALDI-TOF谱图中始终可见明显的[M-H]+.推测在MALDI电离源中叔胺化合物首先发生单电子转移或质子转移形成M+.或[M+H]+,在次级电离过程中粒子间的不断碰撞下,气相中的离子-分子反应继续进行,其结构中叔胺氮原子与邻位碳原子经脱氢形成亚胺离子.由于C N双键与相邻苯环形成稳定的共轭体系,降低了亚胺离子内能,使其大量产生,在MALDI-TOF MS谱图中表现为[M-H]+.DFT化学计算结果表明,由[M+H]+脱氢气形成[M-H]+为热力学自发过程,进一步选取其他含有叔胺基团的化合物进行MALDI-TOF MS测试,实验结果与上述结论相符.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李亚明	大连理工大学精细化工国家重点实验室	31	238	9.0	13.0
2	郝歆愚	大连理工大学精细化工国家重点实验室	5	30	2.0	5.0