水液相环境下氢氧根催化天冬氨酸手性对映体转变及质子的作用

• 作者: 乔朝阳 佟华 刘一司 吕路瑶 孙永清 王佐成 闫红彦
• 来源期刊: 中山大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 手性对映体 天冬氨酸 氢氧根 水分子 密度泛函理论 微扰理论 SMD模型 能垒
• 年，卷（期）: 2020,（1）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 144-153
• 页数: 10页
• 分类号: O641.12
• 字数: 7820字
• 语种: 中文
• DOI: 10.13471/j.cnki.acta.snus.2020.01.017

摘要

采用色散校正密度泛函的ωB97X-D方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场的SMD模型方法,研究了Asp分子2种稳定构象(Asp_1和Asp_2)的标题反应.反应通道与势能面的研究发现:Asp分子经过氢氧根(水分子簇)和α-碳抽氢及α-羧羟基、β-羧羟基、β-羧基和R-基旋转的一系列过渡态,实现了手性对映体转变.氢氧根抽α-氢和α-碳抽水分子的氢致Asp_1和Asp_2旋光异构的决速步内禀能垒在27.0 kJ/mol左右;水分子辅助氢氧根离子抽α-氢和α-碳抽2个水分子簇的氢致Asp_1和Asp_2旋光异构的决速步内禀能垒分别是34.0和40.0 kJ/mol左右.质子攻击中间体碳负离子的α-碳会加快Asp手性转变的进程.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王佐成	白城师范学院物理学院	99	521	12.0	18.0
2	闫红彦	白城师范学院计算机科学学院	41	186	7.0	11.0
3	孙永清	白城技师学院基础部	6	5	1.0	2.0
4	佟华	白城师范学院物理学院	63	340	10.0	16.0
5	乔朝阳	白城师范学院计算机科学学院	12	16	3.0	3.0
6	刘一司	白城师范学院物理学院	1	0	0.0	0.0
7	吕路瑶	白城师范学院物理学院	1	0	0.0	0.0