精确计算TATB分子间相互作用能并重新认识其作用本质

• 作者: 李程桥 王一波 魏孝珍
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 化学
• 关键词: TATB二聚体 钝感性质 分子间相互作用能 相互作用本质
• 年，卷（期）: 2020,（5）
• 所属期刊栏目: 原子、分子结构与光谱
• 页码范围: 637-643
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2020.05.001

摘要

TATB炸药的钝感性质与其分子间强烈的相互作用密切相关,目前尚难以用实验方法直接准确地测定其分子间相互作用能.已发表的理论研究工作受当时计算方法和条件限制,计算结果误差较大、充满矛盾.本文用B3 PW91-D3 BJ/def2-TrZVPP方法优化了TATB二聚体可能存在的六种构型的几何结构并作振动频率分析,发现仅有三种稳定构型,即氢键构型A,堆叠构型B和C,用MP2/def2-TZVPP方法重新优化了这三种构型的几何结构参数,并用于CCSD(T)/CBS方法计算,得到分子间相互作用能分别为A:-6.20,B:-15.45,C:-15.65 kcal/mol,CCSD(T)/CBS计算中发现构型B和C的高级校正项大约是分子间相互作用能的50％,是MP2方法不可能准确预测TATB二聚体堆叠构型分子间相互作用能的原因;本文还用新一代能量分解方法ALMO-EDA分析了TATB分子间相互作用本质,发现对于堆叠构型B和C,除了色散作用之外,静电吸引对决定TATB二聚体中的几何结构十分重要,TATB高能炸药良好的钝感性质起源于其分子间较强静电吸引的驱动和定向,使之形成稳定的堆叠结构,其稳定性来源于色散和静电的协同作用.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王一波		33	164	6.0	12.0
2	魏孝珍		2	0	0.0	0.0
3	李程桥		1	0	0.0	0.0