生理条件下分子内环化自降解聚(4-羟基丁酸)衍生物

• 作者: 阚晓伟 张丽晶 李昭玥 杜福胜 李子臣
• 来源期刊: 中国科学（化学）
• 关键词: 聚(4-羟基丁酸)衍生物 Passerini多组分聚合 解聚合 γ-丁内酯衍生物 生理条件
• 年，卷（期）: 2020,（10）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 1449-1459
• 页数: 11页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1360/SSC-2020-0131

摘要

通过水溶低聚乙二醇异腈(OEG-NC)与(E)-4-氧杂-2-丁烯酸的Passerini多组分聚合反应以及聚合物的氢化反应制备了两种新型的水溶性聚(4-羟基丁酸)衍生物.利用核磁共振(NMR)和凝胶渗透色谱详细研究了这两种聚合物在水溶液中的降解行为,结果表明,在37℃的磷酸缓冲溶液中(pD 7.4),聚合物的分子量随时间延长逐步下降,同时生成唯一的γ-丁内酯衍生物,其数量逐渐增加,1d后降解达到85％.进一步比较了它们在磷酸缓冲溶液(pD 6.8)及混合溶液(pD 7.4缓冲溶液/丙酮)中的降解行为,发现γ-丁内酯衍生物仍是唯一的降解产物,但由于降解环境pH或极性的降低,降解速度明显减慢.模拟聚合物的重复单元、端基以及降解产物结构,设计合成了三种模型小分子化合物,详细研究了它们在相同条件下的水解行为,证明实验条件下酯键不会发生无规水解断裂,确定了这类聚合物在磷酸缓冲溶液中的降解机理,聚合物首先以从头到尾内环化的方式快速解聚合为γ-丁内酯衍生物,随后该内酯化合物缓慢水解开环生成4-羟基丁酸盐类化合物.