Waddington反应机理中β-断键反应类动力学研究

• 作者: 孙晓慧 李永青 李泽荣 王静波 许诗敏
• 来源期刊: 化学研究与应用
• 学科: 化学
• 关键词: Waddington反应 β-断键 过渡态理论 速率规则 Evan-Polanyi线性自由能关系
• 年，卷（期）: 2020,（6）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1060-1066
• 页数: 7页
• 分类号: O643.2
• 字数: 3163字
• 语种: 中文

摘要

β-羟基烷基过氧自由基(β-HOROO·)是烯烃低温燃烧的主要中间体,其主要消耗通道为Waddington反应通道,即首先分子内发生1,5-H迁移生成β-氢过氧烷氧自由基(β-HOORO·),随后β-HOORO·发生β-断键生成醛(或酮)和OH自由基.本文针对该反应通道的第二步反应,对不同烷基R的β-HOORO·的β-断键反应类的动力学开展了系统研究.对该反应类,根据β-HOORO中连接-OOH的C原子(C-OOH)和连接-O·的C原子(C-O·)类型不同,划分为不同子类,并对每一子类选取不同取代基大小作为代表反应,开展了能垒和速率常数的规律研究.物种几何结构优化和反应能垒的计算均在M06-2X/6-311++G(d,p)水平进行,反应的高压极限速率常数则采用过渡态理论计算.本文构建了该类反应的速率规则和Evan-Polanyi线性自由能关系,考察了C-OOH和C-O·不同类型以及取代基大小对反应动力学参数的影响.本文的研究为烯烃低温燃烧中重要的β-HOORO·发生β-断键反应类提供了准确的动力学参数,有助于烯烃燃烧详细机理的构建以及机理自动生成.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李泽荣	四川大学化学学院	25	134	7.0	10.0
2	王静波	四川大学化学工程学院	14	81	4.0	9.0
3	许诗敏	四川大学化学工程学院	1	0	0.0	0.0
4	孙晓慧	四川大学化学工程学院	2	3	1.0	1.0
5	李永青	四川大学化学学院	2	1	1.0	1.0