TEMPO功能化锆基MOFs的合成及醇催化氧化性能

• 作者: 刘湘粤 庄金亮 杜嬛
• 来源期刊: 材料工程
• 关键词: 多孔材料 锆基金属-有机骨架化合物 有机小分子催化剂 自由基 醇氧化
• 年，卷（期）: 2020,（10）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 169-175
• 页数: 7页
• 分类号: O611.4|O643.32+2
• 语种: 中文
• DOI: 10.11868/j.issn.1001-4381.2020.000455

摘要

采用有机骨架分子侧链嫁接有机小分子催化基团策略,合成出T EM PO自由基功能化的三联苯二羧酸有机配体H2 tpdc-TEMPO.利用醋酸为调节剂,H2 tpdc-TEMPO与ZrOCl2溶剂热反应可获得TEMPO功能化的UiO-68-TEMPO纳米晶体.UiO-68-TEMPO为单分散八面体形貌纳米晶体,尺寸在800～1200 nm之间,BET比表面积高达1320 m2/g,固态电子顺磁共振谱(EPR)谱证明UiO-68-TEMPO骨架含有大量TEMPO自由基.UiO-68-TEMPO纳米晶体可将各种芳香一级醇、二级醇和杂原子醇高效、高选择性氧化成相应的醇或者酮.UiO-68-TEMPO纳米晶体可重复使用4次仍保持75％ 以上的催化效率.最后,提出了UiO-68-TEMPO催化氧化苯甲醇的机理,即TBN作为助催化剂产生NO2/NO氧化还原对,实现了O2将T EM PO自由基氧化为鎓氧正离子,最终实现苯甲醇氧化成苯甲醛.