箭毒蛙生物碱Batrachotoxin的不对称全合成新策略初探——官能化的CD环的不对称合成

• 作者: 王小刚 黄培强
• 来源期刊: 有机化学
• 关键词: Batrachotoxin Hajos-Wiechert反应 生物碱 合成策略 不对称合成 Tsuji-Trost反应 迈克尔加成 臭氧化
• 年，卷（期）: 2020,（11）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 3858-3865
• 页数: 8页
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/cjoc202007021

摘要

在已报道的800多种箭毒蛙素生物碱中,batrachotoxin因其极强的心脏和神经毒活性和复杂的分子结构引起了多学科的广泛关注.设计了一条与已报道的三条batrachotoxinin A的全合成路线不同的A环与CDE环通过Diels-Alder反应构建B环和整个分子中五环骨架的新策略.由于A环片段为已知化合物,CDE骨架的构筑成为本策略的关键.通过对这一策略即官能化的CD环的构筑的初步探索,首先合成了2-烯丙基-1,3-环戊二酮,然后与1.己烯-3-酮发生Michael加成反应得三羰基化合物.接着着重探索了基于该底物的Hajos-Wiechert型反应,以75％的产率和81％的ee值合成了烯丙基取代的CD环.后者经七步进行官能化,转化为CDE骨架的前体.