基团贡献状态方程的开发与热力学模型参数的理论预测

• 作者: 屈绍广 王昶昊 施云海 彭昌军 刘洪来 胡英
• 来源期刊: 化工学报
• 关键词: 热力学 基团贡献 状态方程 模型 参数
• 年，卷（期）: 2021,（1）
• 所属期刊栏目: 热力学
• 页码范围: 200-208
• 页数: 8页
• 分类号: TQ013.1
• 语种: 中文
• DOI: 10.11949/0438-1157.20191149

摘要

热力学模型是研究流体相行为和热力学性质的重要工具。理论模型的有效应用离不开模型参数的确定。为赋予热力学模型的预测功能，目前的策略一是建立基团贡献(GC)状态方程(EOS)，二是探索热力学模型参数的理论预测方法。围绕先前开发的变阱宽方阱链流体状态方程(SWCF-VR)，采用基团贡献法思路获得了不同基团对模型参数的贡献值，建立了GC-SWCF方程，证实GC-SWCF方程能满意预测纯物质的密度。进一步将似导体屏蔽模型(COSMO)与SWCF结合，基于COSMO方法获得了192种有机化合物的SWCF方程的模型参数，这是一种不依赖实验数据确定模型参数的理论方法。发现COSMO+SWCF能较好地预测纯物质的密度。引入一个与温度无关的二元交互作用可调参数后，GC-SWCF与COSMO+SWCF都可应用于二元混合物密度与气液相平衡的计算中。