CO与亚硝酸甲酯氧化偶联制草酸二甲酯及其副反应的研究

• 作者: 李卓 迟子怡 李学刚 薛敏钊 肖文德
• 来源期刊: 低碳化学与化工
• 关键词: CO偶联反应 亚硝酸甲酯 草酸二甲酯 工艺条件 副反应 动力学
• 年，卷（期）: 2023,（4）
• 所属期刊栏目: 试验研究
• 页码范围: 46-51
• 页数: 5页
• 分类号: TQ223|O624
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1001-9219.2021.04.008

摘要

合成气制乙二醇路线的重要步骤为CO与亚硝酸甲酯(MN)偶联生成草酸二甲酯(DMO)中间体,同时副产碳酸二甲酯(DMC)和甲酸甲酯(MF).在管式固定床反应器中采用商用Pd/α-Al2O3催化剂,考察了原料气体积分数、配比、温度、空速(SV)和NO体积分数对主、副反应的影响.结果表明,在130℃、10000～20000 mL/(h·g)条件下,MN转化率85％～90％,DMO选择性大于95％;高温、低空速、低反应物体积分数和低V(CO)/V(MN)比有利于DMC的生成,当CO与MN进料体积分数均为2.5％,空速20000 mL/(h·g)时,DMC选择性可达8.6％.进一步根据实验数据提出了反应动力学模型,模型表明CO、MN和NO具有较明显的阻尼吸附作用,与实验结果相符.