基于1,3-二烯的自由基反应的近期研究进展

• 作者: 王芃梓 肖文精 陈加荣
• 来源期刊: 催化学报
• 关键词: 自由基反应 1 3-二烯 自由基双官能化 过渡金属催化 光氧化还原催化
• 年，卷（期）: 2022,（3）
• 所属期刊栏目: 可见光催化有机合成专栏|Special column on visible-light-driven catalytic organic synthesis
• 页码范围: 548-557
• 页数: 10页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1016/S1872-2067(21)63919-0

摘要

有机自由基化学的发展可追溯到110多年前.起初,高活性的自由基中间体被认为是难以控制且不可预测的物种,往往导致反应变得杂乱无章,这种误解导致该领域的研究没有得到足够的重视.为了发展高效、高选择性且符合绿色化学要求的化学转化,合成化学家们一直致力于开发新颖的催化体系和反应试剂,而自由基化学因其独特的反应性质和巨大的发展潜力也逐渐引起人们的广泛关注.与离子型物种相比,自由基物种在拓展反应类型、提升反应兼容性以及快速构筑分子复杂性方面具有显著优势.伴随着这一领域的快速发展,自由基化学已逐渐取得了许多不错的突破和进展.如今,自由基反应已经作为有机合成中一类重要反应,在化学键的断裂与重建过程以及构建功能分子方面具有不可替代性.如何进一步拓展自由基前体和丰富自由基受体仍是合成化学家们长期追求的目标.随着自由基化学的发展,不饱和体系的自由基官能化反应也取得了重大进展.相较于普通烯烃,1,3-二烯作为一类易从石油化工生产获取,且用途广泛的大宗化学品,在合成化学中具有重要应用潜力,其参与的自由基官能化反应是一类极具价值的合成转化反应.基于这类反应人们不仅可以同时引入两个不同的结构片段,而且产物中的另一个双键可以通过进一步转化引入更多的官能团.因此,这类反应在构建分子复杂性和多官能化分子方面具有独特的优势.近年来,过渡金属催化与有机自由基化学的有效结合极大地推动了1,3-二烯自由基相关反应的发展,并取得了一些令人瞩目的 研究进展.另外,可见光驱动的光氧化还原催化的发展也为这一领域提供了新的发展方向,通过选择合适的自由基前体和可见光催化体系可以实现一系列1,3-二烯的1,2-或1,4-双官能化产物合成.此外,光催化和金属催化结合的协同催化模式也为这类反应的立体选择性控制提供了可能.本综述根据自由基前体和反应类型,简要总结了近期1,3-二烯参与的自由基转化的最新研究进展,并选取一些代表性反应,对其底物适用性和机理研究进行着重探讨和分析,同时针对该领域目前存在的问题以及未来的发展方向进行了讨论和展望.