苯甲醛脱氢反应从头算及速率系数不确定度分析

• 作者: 赵浩 张英佳 黄佐华
• 来源期刊: 燃烧科学与技术
• 学科: 工学
• 关键词: 苯甲醛 脱氢反应速率 量子化学从头算 RRKM主方程 不确定度分析
• 年，卷（期）: 2022,（1）
• 页码范围: 78-84
• 页数: 7页
• 分类号: TK16
• 语种: 中文
• DOI: 10.11715/rskxjs.R202111005

摘要

在计算水平下(CCSD(T)/cc-pVTZ/M06-2X/6-311+g(d,p)),采用RRKM/ME方法,考虑了范德瓦尔斯势阱反应通道,开展了苯甲醛与H?/O??/O?H/3C?H/2HO?/2O自由基的脱氢反应速率系数理论计算,计算获得的苯甲醛+O?H脱氢反应总速率与Stanford实验测量结果吻合较好;并通过随机取样法评估了计算速率系数不确定度.对比乙醛同类型反应,H?原子和2HO?自由基脱氢反应速率系数在误差范围内保持一致,但O?H自由基脱氢规律完全相反,理论上证实了过去类比乙醛描述苯甲醛+O?H脱氢反应速率系数的不合理性.