烯基自由基参与的分子内氢原子转移反应的新进展

• 作者: 乐柏佟 吴新鑫 朱晨
• 来源期刊: 有机化学
• 关键词: 自由基反应 碳氢键活化 氢迁移 官能团迁移 烯基自由基
• 年，卷（期）: 2022,（2）
• 所属期刊栏目: 综述与进展|REVIEWS
• 页码范围: 458-470
• 页数: 13页
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/cjoc202108027

摘要

近年来烯基自由基引发的氢原子转移反应受到了广泛的关注.利用该策略可以实现自由基成环反应和区域选择性的远程sp3碳氢键官能化反应,包括碳氢键烯基化、炔基化、卤化及芳基化等反应.在该类反应中,烯基自由基的产生方式由传统的烯基卤化物单电子还原,拓展到通过外加自由基对炔基的加成.这些反应依据底物类型的不同,机理路径也有所不同.通常情况下,攫氢产生的烷基自由基会重新加成到烯烃上,实现成环反应.如果以炔丙醇作为底物,成环后形成的烷基自由基易发生开环反应实现烯烃迁移.当以非末端炔烃为底物时,可能发生分子间的自由基官能化反应.烯基自由基参与氢原子转移反应具有区域选择性佳、原子经济性好以及反应模式多样等优点.对该研究领域的近期进展进行了综述.