新型五核铜-稀土配合物Cu₃Ln₂（O₂CH₂CCl）₁₂·10H₂O的合成、结构及磁性

• 作者: 童明良
• 来源期刊: 中山大学研究生学刊：自然科学与医学版
• 学科: 化学
• 关键词: 异多核配合物 铜 稀土 磁性 分子间反铁磁交换作用
• 年，卷（期）: 1997,（2）
• 页码范围: 5-11
• 页数: 7页
• 分类号: O641.4

摘要

以氯乙酸为桥连配体,合成Ln（Ⅲ）、Cu（Ⅱ）的杂核配合物。元素分析结果表明反应体系在pH值～3.5时所析出晶体的组成为:Cu₃Ln₂（O₂CCH₂Cl）₁₂·10H₂O（Ln=La,Pr,Sm,Gd,Dy,Er）。用X射线衍射法对Cu₃Gd₂（O₂CCH₂Cl）₁₂·10H₂O进行晶体结构分析。该配合物单晶属单斜晶系,空间群P2₁/c。配合物由一个中心对称的五核分子Cu₃Gd₂（O₂CCH₂Cl）₁₂（H₂O）₈和结晶水组成。每个末端Cu（Ⅱ）在底平面与四个羧基氧原子配位,轴向与一个水分子配位,形成一个四方锥结构。每个末端Cu（Ⅱ）通过四个Z,Z-型羧基桥与Cd（Ⅲ）相连,两个Cu-Gd单元通过一个Z,E-型羧基桥与处于对称中心的Cu（2）原子连接,形成一个五核分子,在4-320 K温度范围内测定了配合物[Cu₃Gd₂（O₂CCH₂Cl）₁₂（H₂O）₈]·2H₂O的磁化率。通过拟合,发现该配合物的摩尔磁化率遵从Curie-Weiss定律X=C/（T—θ）,其中C=16.38K cm³ mol^-1,θ=—1.55K,表明配合物分子间存在很弱的反铁磁交换作用。