酸碱存在下水溶性铑膦配合物的NMR表征及氢甲酰化性能研究

• 作者: 叶剑良 姚春香 廖新丽 张宇 蔡启瑞 袁友珠
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 31P(1H)NMR,1H NMR,HRh(CO)(TPPTS)3,酸碱性,氢甲酰化
• 年，卷（期）: 1999,（10）
• 页码范围: 1589-1594
• 页数: 6页
• 分类号: O641
• 字数: 3205字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.1999.10.017

摘要

31p(1H)NMR和1H NMR研究表明,当NaOH加入到水溶性铑膦配合物HRh(CO)·(TPPTS)3[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]后,可观察到有少量的OTPPTS[OTPPTS:O=P(mC6H4SO3Na)3]出现,但配合物的特征谱峰即使在高浓度的NaOH存在下也基本保持不变,表明NaOH对配合物分子结构的影响较小;当吡啶加入到HRh(CO)(TPPTS)3中,31p(1H)NMR谱图中出现游离配体TPPTS的31p谱峰及若干结构未知的新水溶性配合物的31p谱峰,表明吡啶分子将与配合物分子中的配体TPPTS发生配体交换反应.在HRh(CO)(TPPTS)3中分别加入一定量的HCl,HNO3,H2SO4和H3PO4等无机酸时,随着酸量的增加,配合物的31p物种含量逐渐下降,而OTPPTS量明显上升,直至配合物31p物种完全消失;高浓度乙酸对配合物结构的影响与上述无机酸类似.HRh(CO)(TPPTS)3的1-己烯氢甲酰化催化反应结果表明,碱存在下可获得较高的正异构醛比值,但催化活性降低;酸存在下所得产物正异构醛比值相对较低且呈淡黄色.可见,酸对HRh(CO)(TPPTS)3的结构和性能的影响比碱大.