N-苄叉基-2-氨基噻唑及其类似物的构象和分子内的扭曲驱动力

• 作者: 宣正乾 彭晓琪 王桐信 虞忠衡 郭彦伸 金祥林
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 共轭效应 扭角驱动力 构象 N-苄叉基-2-氨基噻唑 N-对硝基苄叉基-2-氨基噻唑
• 年，卷（期）: 2001,（1）
• 页码范围: 122-126
• 页数: 5页
• 分类号: O626
• 字数: 3474字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2001.01.023

摘要

确定了N-苄叉基-2-氨基噻唑(2a)和N-对硝基苄叉基-2-氨基噻唑(2b)的晶体结构.结合已报道的N-对硝基苄叉基-2-氨基嘧啶(1a)，N-对硝基苄叉基-2-氨基吡啶(1b)和N-苄叉基-3-氨基吡啶(2c)的晶体结构.利用AM1，RHF，DFT方法和6-311G，6-311G**基组，优化每个分子的22个旋转构象(θ=0°～90°).由DFT法所得到的最优构象的扭角θ(1a，22°；1b，0°；1c，42°；2a、2b：0°)与实验值(1a，26°；1b，20°；1c，46°；2a，8.8°；2b，3.8°)最接近.尽管分子最优构象扭角的差异很大，但总电子能最稳定的构象都在θ=±42°附近.在任一分子、任何电子态中，离域的π体系总是失稳定的，全平面构象不是π体系最稳定的构象.无论是离域的还是定域的π体系，它们均倾向于扭曲的几何构象.π电子的离域是分子扭曲的驱动力之一.与经典观点相反，非键原子间的核排斥作用是分子扭曲的阻力，而不是动力.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	金祥林	北京大学化学与分子工程学院	15	32	4.0	5.0
2	王桐信	中国科学院化学研究所	5	11	2.0	3.0
3	虞忠衡	中国科学院化学研究所	17	29	3.0	4.0
4	宣正乾	中国科学院化学研究所	8	15	3.0	3.0
5	郭彦伸	中国科学院化学研究所	4	4	1.0	1.0
6	彭晓琪	中国科学院化学研究所	1	2	1.0	1.0