唑硼烷催化前手性酮不对称还原反应机理的量子化学研究

• 作者: 李明 田安民 谢如刚
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 学科: 化学
• 关键词: 手性 唑硼烷 3,3-二甲基丁酮-2 不对称催化还原反应 从头算
• 年，卷（期）: 2002,（1）
• 页码范围: 74-82
• 页数: 9页
• 分类号: O6
• 字数: 5073字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1006-9240.2002.01.012

摘要

对手性唑硼烷催化3,3-二甲基丁酮-2不对称还原反应机理进行了从头算研究. 结果表明, 该不对称还原反应是放热的. 反应经历了催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-酮加合物、含B-O-B-N四元环的催化剂-烷氧基硼烷加合物的生成, 以及催化剂-烷氧基硼烷加合物的离解并再生催化剂等过程. 在催化剂-硼烷-酮加合物经氢转移而生成催化剂-烷氧基硼烷加合物的过程中, 氢转移与B-O-B-N四元环的形成是协同进行的. 氢转移是还原反应的控制步骤. 氢转移过渡态具有扭曲的椅式结构, 所决定的还原产物是与实验相吻合的R手性醇.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	谢如刚	四川大学化学系	67	337	10.0	15.0
2	田安民	四川大学化学系	91	536	12.0	17.0
3	李明	西南师范大学化学系	23	185	4.0	13.0