1,3-丁二烯及呋喃与硫甲醛杂Diels-Alder反应的理论研究

• 作者: 曾小兰 王岩
• 来源期刊: 信阳师范学院学报(自然科学版)
• 学科: 化学
• 关键词: 1,3-丁二烯 呋喃 硫甲醛 杂Diels-Alder反应 从头算
• 年，卷（期）: 2002,（2）
• 所属期刊栏目: 基础理论研究
• 页码范围: 177-180
• 页数: 4页
• 分类号: O641.6
• 字数: 2718字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1003-0972.2002.02.013

摘要

采用量子化学从头算方法在HF/6-31G*及MP2/6-31G*水平上对1,3-丁二烯及呋喃与硫甲醛间的杂Diels-Alder反应进行了理论研究.利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化,对过渡态进行了振动分析确认.结果表明:两反应均为双分子基元反应,两反应中牵涉到的前线轨道(FMO)相互作用主要是1,3-丁二烯或呋喃分子的最高占据轨道(HOMO)与硫甲醛分子的最低空轨道(LUMO)间的相互作用,在MP2/6-31G*水平所计算的两反应的活化势垒分别为3.70 kJ*mol-1及9.58 kJ*mol-1,这与实验上所观察到的1,3-丁二烯及呋喃容易与硫羰基化合物发生杂Diels-Alder反应的实验现象是一致的.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	曾小兰	信阳师范学院化学化工学院	45	135	5.0	9.0
2	王岩	信阳师范学院化学化工学院	42	66	4.0	5.0