HAsS2异构体结构与稳定性

• 作者: 于海涛 傅宏刚 光焕竹 孙家锺 李泽生 池玉娟 黄旭日
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 势能面 HAsS2分子 异构化作用 动力学稳定性
• 年，卷（期）: 2002,（8）
• 页码范围: 1579-1582
• 页数: 4页
• 分类号: O641.12
• 字数: 2495字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2002.08.023

摘要

在MP2/6-311++G(d,p)和QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)(单点)水平下计算得到9个异构体和10个过渡态的HAsS2体系势能面. 异构体cis-HSAsS(E1)的能量最低, 其次是trans-HSAsS(E2)、具有AsSS三元环的立体HAs(S)S(Cs, E3)和HAs(S)S(C 2v, E4)结构的异构体, 能量分别比cis-HSAsS高1.46, 60.78和93.63 kJ/mol. 根据体系的势能面, 异构体E1, E2, E3和E4具有一定的动力学稳定性. AsH和S2第一步反应产物将会异构化为具有较高动力学稳定性的异构体E3, 而SH和AsS第一步反应产物将会异构化为E1. 计算结果与HNO2, HNS2, HPO2, HPS2和HAsO2等价电子相同的分子的势能面进行了比较.