淀粉系高吸水性树脂反应中间体稳定性及反应活性的量子化学研究

• 作者: 仇永清 兰亚乾 李宝利 王荣顺 苏忠民 邵琛 颜力楷
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 高吸水性树脂 自由基 Ab initio DFT
• 年，卷（期）: 2003,（2）
• 页码范围: 297-300
• 页数: 4页
• 分类号: O641
• 字数: 2716字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2003.02.021

摘要

运用ab initio UHF 方法和DFT UB3LYP方法在6-31G基组水平下对淀粉系高吸水性树脂反应中间体的模型体系进行几何构型优化. 针对每类自由基对应得到的两种典型的构象异构体(1a, 1b和2a, 2b), 进行稳定性和反应活性分析. 构型1a和2b的总能量相对较低. 比较4个模型体系的前线分子轨道, 构型1a的能隙较小, 同时HOMO能量较高, 易给出电子, LUMO能量较低, 易得电子, 有利于电子转移, 因而有较好的反应活性. 自由基自旋密度主要集聚在C2 或C3上, 未有较大弥散, 同时也是前线MO主要布居位置和重要的反应活性部位. 对构型1a与丙烯酸模型分子形成的复合物分析表明, 两者的反应未经过过渡态, 在瞬间即可完成.