氧气和CS自由基反应势能面的密度泛函理论研究

• 作者: 于健康 孙家钟 白洪涛 黄旭日
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 从头计算 密度泛函理论 势能面 CS自由基
• 年，卷（期）: 2003,（11）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1765-1768
• 页数: 4页
• 分类号: O6
• 字数: 2903字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2003.11.013

摘要

应用量子化学从头计算和密度泛函理论(DFT)对O2和CS自由基的反应进行了研究.在B3LYP/6-311G水平**上计算出了各物种的优化构型、振动频率和零点振动能(ZPVE).各物种的总能量由CCSD(T)/6-311G**//B3LYP/6-311G**给出,并对总能量进行了零点能校正.计算结果表明:CS自由基中的C端沿着O2的双键中线方向进攻,进行加成反应,反应的第一步放出大量的热量(451 kJ/mol),推动反应继续进行.从稳定的中间体4(Cs)出发,反应主要通过O的相邻位置的迁移生成P1(CO+SO)和P3(COS+O);通过S的相邻位置的迁移生成了重要的反应复合物(complex 1),进一步离解为产物P2(CO2+S).计算结果可以很好地解释反应机理.