偶氮异丁腈基态热解的理论研究

• 作者: 孙成科 李宗和 赵红梅
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 学科: 化学
• 关键词: 偶氮异丁腈 热分解 自由基 密度泛函理论(DFT)
• 年，卷（期）: 2004,（3）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 188-194
• 页数: 7页
• 分类号: O6
• 字数: 4318字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1006-9240.2004.03.002

摘要

应用量子化学方法对偶氮异丁腈(AIBN)在基态下的热分解反应机理进行了系统的理论研究.首先用AM1方法对AIBN的各种可能解离的势能面(PES)进行详细的优化扫描,进而运用密度泛函方法B3LYP在6-311G*水平上对热解反应过程中所涉及的反应物、中间体、产物和过渡态的几何构型、内禀反应坐标(IRC)以及活化能和振动分析进行计算.结果表明,在基态下,偶氮异丁腈仅采取两键(三体)同步解离的模式进行热分解反应,即Me2(CN)C-N=N-C(CN)Me2→2Me2(CN)C·+N2,产物形成N2和Me2(CN)C·自由基,而单键的热分解Me2(CN)CN=N-C(CN)Me2→Me2(CN)CN=N·+Me2(CN)C·不能发生,这主要是由于偶氮异丁腈分子中(-N=N-)的电子收缩效应,使Me2(CN)CN=N·进一步生成能量较低的N2和稳定自由基Me2(CN)C·的缘故.按AIBN双键(三体)同步解离获得的活化能与实验结果吻合,并从理论上计算得到两键(三体)同步解离的反应途径.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	孙成科	北京师范大学化学系	29	100	6.0	8.0
3	李宗和	北京师范大学化学系	34	113	6.0	8.0
6	赵红梅	北京师范大学化学系	7	12	2.0	3.0