HNCO+CN反应途径的从头计算

• 作者: 刘新厚 张欣庄 甄珍
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 学科: 化学
• 关键词: 异氰酸 自由基反应 从头算方法 中间体
• 年，卷（期）: 2004,（4）
• 页码范围: 339-345
• 页数: 7页
• 分类号: O6
• 字数: 3225字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1006-9240.2004.04.013

摘要

在6-311G(d,p)基组水平上,采用全电子的UMP2方法对HNCO和CN自由基的反应途径进行了研究,结果表明,反应存在如下两条反应通道:HNCO+CN→NCO+HCN(1);HNCO+CN→HNCN+CO(2).其中反应(1)是吸氢反应,氢转移过程在分子间以协同方式进行,UMP2(full)/6-311G(d,p)计算位垒是20.80 kJ/mol,在反应的温度区间(1000～2100 K),传统过渡态理论得出的速率常数值范围是0.32×10-11～6.9×10-11cm3·mol-1·s-1,支持了实验预测结果.反应(2)是分步反应,在反应途径上存在分子中间体,UMP2(full)/6-311G(d,p)计算位垒为83.42 kJ/mol.反应通道(2)的位垒大于反应通道(1).

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	刘新厚	中国科学院理化技术研究所	20	126	7.0	10.0
2	甄珍	中国科学院理化技术研究所	19	139	8.0	11.0
3	张欣庄	中国科学院理化技术研究所	1	8	1.0	1.0