二茂铁配体在不对称烯丙基取代反应中的应用

• 作者: 侯雪龙 戴立信 游书力
• 来源期刊: 中国科学院研究生院学报
• 学科: 化学
• 关键词: 不对称催化 二茂铁 平面手性
• 年，卷（期）: 2004,（3）
• 所属期刊栏目: 优秀博士论文摘登
• 页码范围: 413-417
• 页数: 5页
• 分类号: O626.25|O623.123|O643.322
• 字数: 1125字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1002-1175.2004.03.021

摘要

以恶唑啉为导向基团,通过邻位锂化方便地高非对映选择性地合成了一系列平面手性二茂铁硫恶唑啉、硒恶唑啉和膦恶唑啉配体.应用于1,3-二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应,ee值最高可达99%,膦氮配体在烯丙基胺化反应中,ee值最高也可达97%.此外,发现中心手性起到了决定产物ee值和绝对构型的作用,平面手性和中心手性的匹配在取得高对映选择性上是重要的.设计合成的一类平面手性二茂铁修饰的手性口袋型双膦配体,由于有平面手性的辅助而具有更有效的诱导效应.这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化生成季碳氨基酸衍生物构及alpha-位双取代季碳酮反应中,ee值最高分别可达到75%和95%.设计合成的1,1-二茂铁膦氮配体,在单取代的烯丙基醋酸酯的钯催化区域选择性及对映选择性的烯丙基烷基化及胺化反应中,显示了非常高的反应活性、区域选择性和对映选择性.配体中BINOL羟基由于和苄胺存在分子间氢键而对反应的选择性起到了关键作用,并从实验上给予了证明.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	游书力	中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室	11	18	1.0	4.0
2	侯雪龙	中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室	8	12	2.0	3.0
3	戴立信	中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室	12	92	4.0	9.0