CH3与HO2自由基反应途径及位垒的计算研究

• 作者: 全晓塞 冀永强 郭玉华
• 来源期刊: 宁夏大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 甲基自由基 过氧氢自由基 从头算法 反应机理
• 年，卷（期）: 2005,（2）
• 所属期刊栏目: 研究专题
• 页码范围: 139-143
• 页数: 5页
• 分类号: O641
• 字数: 2791字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0253-2328.2005.02.012

摘要

采用量子化学从头算中的QCISD方法,在cc-pvdz和cc-pvtz基组水平上对CH3+HO2反应机理进行了计算研究,结果表明,CH3与HO2双分子自由基反应是一个复杂反应,反应可以在不同的电子态下经数个产物通道进行.在HO2自由基上的H直接转移到甲基自由基生成CH4+O2的反应途径上,存在一个低于反应物能量8.49 kJ/mol的分子复合物.直接氢转移反应的计算位垒为3.07kJ/mol,与实验值零位垒相近.由CH3OOH生成CH2O和H2O反应的过渡态呈四元环构型,且具有Cs对称性,基于IRC计算,证明了该过渡态引导CH3OOH生成CH2O和H2O的反应机理是一个分子内氢迁移和H2O消除的协同过程.对由反应物生成CH3O和OH自由基的反应,除存在协同机理外,还提出了另一可能的通道,即反应物沿单线态位能面经过一个分步反应完成,也即反应物先经无位垒过程产生CH3OOH及其异构体CH3(O)OH,其中CH3(O)OH发生解离反应生成CH3OH和单线态原子氧,然后原子氧转化为三线态再与CH3OH进行反应生成CH3O和OH.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	全晓塞	宁夏大学化学化工学院	8	49	4.0	7.0
2	冀永强	宁夏大学化学化工学院	22	63	4.0	6.0
3	郭玉华	宁夏大学化学化工学院	4	11	2.0	3.0