CH3SS与HO2自由基的气相反应机理

• 作者: 刘艳 卢彦霞 王渭娜
• 来源期刊: 陕西师范大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: CH3SS HO2自由基 密度泛函理论 反应机理
• 年，卷（期）: 2019,（2）
• 所属期刊栏目: 化学与材料科学
• 页码范围: 63-69
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 5405字
• 语种: 中文

摘要

用密度泛函MPW1PW91/6-311G(d,p)方法优化了CH3SS与HO2自由基反应路径上的各反应物、中间体、过渡态和产物等物种的几何构型,并确认了各物种的相关性.用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对各驻点物种进行了单点能计算,并经过零点能校正获得了反应势能剖面.结果 表明:CH3SS与HO2的反应存在9条反应通道,可获得12种分解产物.其中通道(1)中的顺式反应机理,即R→3 IM1→TS1a→P1 (CH3SSH+3O2)为标题反应最佳通道,速控步骤的能垒高度仅为25.15 kJ/mol.用VKlab程序计算得到的主反应通道速控步骤在200～2 000 K范围经小曲率隧道效应模型校正后速率常数三参数表达式为kCVT/SCT=1.03×1010 T0.51 exp(-402.7/T)s-1.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王渭娜	陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室	30	101	5.0	7.0
2	刘艳	陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室	32	54	4.0	5.0
6	卢彦霞	陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室	2	3	1.0	1.0