CH4-nFn(n=1～3)与CH3氢抽提反应微观动力学的理论研究

• 作者: 冯丽霞 李前树 李琳 王文亮 王渭娜 罗琼
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: CH4-nFn(n=1～3) 氢抽提反应 QCISD(T)//BHandHLYP 速率常数
• 年，卷（期）: 2006,（9）
• 页码范围: 1733-1737
• 页数: 5页
• 分类号: O641
• 字数: 2726字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2006.09.027

摘要

采用量子化学的QCISD(T)/6-311+G(d,p)//BHandHLYP/6-311G(d,p)方法研究了氟代甲烷CH4-nFn(n=1～3)与CH3自由基氢抽提反应的微观动力学性质. 并利用Polyrate程序分别计算了3个反应在200～3 000 K范围内的速率常数. 计算结果表明, R1a, R2a和R3三个反应路径的反应能量分别为-12.7, -9.5和11.8 kJ/mol, 相应的能垒依次为67.0, 62.2和67.5 kJ/mol. 在437 K时, kCVT/SCT分别为6.72×10-19, 8.01×10-18和8.82×10-20 cm3/(molecule·s). 计算结果还表明, 在低温段反应的量子隧道效应显著, 在计算温度范围内变分效应对反应速率常数的影响可以忽略.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李前树	陕西师范大学化学与材料科学学院	77	608	12.0	22.0
3	王文亮	陕西师范大学化学与材料科学学院	43	314	10.0	16.0
4	王渭娜	陕西师范大学化学与材料科学学院	30	101	5.0	7.0
5	李琳	陕西师范大学化学与材料科学学院	24	29	3.0	4.0
6	罗琼	陕西师范大学化学与材料科学学院	4	29	3.0	4.0
12	冯丽霞	陕西师范大学化学与材料科学学院	2	6	2.0	2.0