CH2=C(CH3)COOCH3+O3反应机理及主通道速率常数的理论研究

• 作者: 刘金花 杨鑫 杨锐妮 王睿
• 来源期刊: 西北师范大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: CH2=C(CH3)COOCH3 O3 CBS-QB3 反应机理 速率常数
• 年，卷（期）: 2016,（1）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 57-61,74
• 页数: 6页
• 分类号: O641.12
• 字数: 3317字
• 语种: 中文
• DOI: 10.16783/j.cnki.nwnuz.2016.01.013

摘要

采用CBS-QB3方法构建了CH2=C(CH3) COOCH3+O3反应体系的势能剖面,并对其反应机理及速率常数进行了研究.计算表明,标题反应首先经过渡态TSa生成一个稳定的五元环臭氧化物中间体IMa,然后中间体IMa按不同O—O键的断裂方式发生五元环裂解反应,分别生成产物P1 (CH2 OO+ CH3OC(O)C(CH3)O)和P2 (CH2 O+ CH3OC(O)C(CH3)OO).利用经典过渡态理论(TST)并结合Wigner矫正模型计算了200～1 200 K范围内标题反应的速率常数k TST/W.结果表明,294 K时,CH2=C(CH3) COOCH3+ O3反应速率常数为4.76×10 18 cm3·molecule-1·s-1,与Bernard等对类似反应所测的实验值十分吻合.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王睿	陕西理工学院化学与环境科学学院陕西省催化基础与应用重点实验室	14	13	2.0	3.0
2	刘金花	陕西理工学院化学与环境科学学院陕西省催化基础与应用重点实验室	1	1	1.0	1.0
3	杨锐妮	陕西理工学院化学与环境科学学院陕西省催化基础与应用重点实验室	1	1	1.0	1.0
4	杨鑫	陕西理工学院化学与环境科学学院陕西省催化基础与应用重点实验室	1	1	1.0	1.0