CH3CH2O+HCHO 反应机理及主通道速率常数

• 作者: 王帅 王文亮 王渭娜 郭莎 靳玲侠
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 乙氧基 甲醛 密度泛函理论 反应机理 速率常数
• 年，卷（期）: 2014,（6）
• 所属期刊栏目: 物理化学(Physical Chemistry)
• 页码范围: 1300-1306
• 页数: 7页
• 分类号: O643.1
• 字数: 5109字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20131237

摘要

采用 CCSD(T)/ cc-pVDZ// B3LYP/6-311++G(d,p)双水平计算方法研究了 CH3 CH2 O+HCHO 反应的微观反应机理.结果表明,标题反应主要存在5个抽氢和3个氢迁移异构化反应通道,其中抽氢通道 R→IMa(CH3 CH2 O…CH2 O)→TS1→ IM1b→P1(CH3 CH2 OH+CHO)为优势通道,其表观活化能为14.65 kJ/ mol.利用变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型计算了主通道 R1在275~1000 K 温度范围内的速率常数 kTST , kCVT 和 kCVT/ SCT ,在此温度区间内表观反应速率常数三参数表达式为 kCVT/ SCT =2.26×10-17 T0.57 exp(-1004/ T),显示具有正温度系数效应.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王帅	陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室	13	17	2.0	4.0
2	王文亮	陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室	43	314	10.0	16.0
3	王渭娜	陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室	30	101	5.0	7.0
4	郭莎	陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室	1	1	1.0	1.0
5	靳玲侠	陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室	5	13	3.0	3.0