CH3NO2+O[3P]→CH2NO2+OH反应途径和速率常数的研究

• 作者: 冀永强 郭玉华
• 来源期刊: 宁夏大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: CH3NO2 三线态氧 DFT(B3LYP)从头算法 速率常数 变分过渡态理论
• 年，卷（期）: 2005,（1）
• 所属期刊栏目: 研究专题
• 页码范围: 48-52
• 页数: 5页
• 分类号: O641
• 字数: 2957字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0253-2328.2005.01.010

摘要

采用DFT(B3LYP)从头算法,在6-311G**和ccpvtz基组水平上,优化了CH3NO2+O[3P]→CH2NO2+OH反应的反应物、过渡态和产物的几何结构,结果表明,基组选择对驻点的几何构型影响很小.由B3LYP/ccpvtz计算所得的反应位垒为24.52 kJ/mol,比实验值22.38kJ/mol大2.14kJ/mol.沿内禀反应坐标(IRC)的分析指出,C-H键断裂和H-O键生成是以协同方式进行的,且在反应途径上存在一个引导反应进行的振动模式,这一振动模式引导反应进行的区间为S=一0.35～0.85(amu)1/2Bohr;在1 300～2100K范围内运用改进的变分过渡态理论(ICVT)计算出的该反应速率常数与实验结果一致.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	冀永强	宁夏大学化学化工学院	22	63	4.0	6.0
2	郭玉华	宁夏大学化学化工学院	4	11	2.0	3.0