3-卤代吡唑质子转移过程的理论研究

• 作者: 国永敏 李宝宗 陈媛丽
• 来源期刊: 化学研究与应用
• 学科: 化学
• 关键词: 3-卤代吡唑 密度泛函理论 过渡态 互变异构体 质子转移
• 年，卷（期）: 2007,（12）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1311-1315
• 页数: 5页
• 分类号: O641.12
• 字数: 2401字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1004-1656.2007.12.004

摘要

采用密度泛函B3LYP/6-311G**方法,对3-卤(-F、-Cl、-Br)代吡唑几何构型进行了全自由度优化,获得了它们的几何结构和电子结构.计算结果显示,N1-H型的稳定性大于N2-H型.计算并考察了3-卤代吡唑进行结构互变的质子转移过程的四种可能途径:(a)分子内质子转移;(b)水助质子转移;(c)同种二聚体双质子转移;(d)异种二聚体双质子转移.计算结果表明(以3-氟代吡唑为例),途径d所需要的活化能最小(54.89 kJ/mol),而途径a所需要的活化能最大(198.83kJ/mol),途径b和c的活化能居中间分别为(104.05 kJ/mol和69.05 kJ/mol).研究还表明氢键在降低活化能方面起着重要的作用,卤素(-F、-Cl、-Br)对活化能的影响不大.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李宝宗	苏州大学独墅湖校区化学化工学院	108	642	12.0	18.0
2	国永敏	苏州大学独墅湖校区化学化工学院	52	225	8.0	12.0
3	陈媛丽	苏州大学独墅湖校区化学化工学院	3	7	1.0	2.0