吡啶与HCl和CHCl3形成分子间红移氢键和蓝移氢键的理论研究

• 作者: 王素纹 谭宏伟 黎安勇
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 从头算 红移氢键 蓝移氢键 自然键轨道分析
• 年，卷（期）: 2007,（10）
• 页码范围: 1962-1967
• 页数: 6页
• 分类号: O641.1
• 字数: 3870字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2007.10.028

摘要

采用量子化学从头算的MP2方法,分别在6-31G(d,p),6-311+G(d,p)和AUG-cc-pVDZ基组下,研究了复合物C5H5N…HCl(1),C5H5N…HCCl3(2)和C5H5N…HCCl3(3)的分子间氢键.计算结果表明,在复合物1中,HCl中Cl-H键伸长,形成Cl-H…N红移氢键;在复合物2中,HCCl3中C-H键伸长,形成C-H…N红移氢键;在复合物3中,HCCl3中C-H键收缩,形成C-H…π蓝移氢键.自然键轨道(NBO)分析表明,影响氢键红移和氢键蓝移主要有3个因素:n(Y)→σ(X-H)超共轭作用、X-H键轨道再杂化和质子供体电子密度重排.其中,超共轭作用属于键伸长效应,电子密度重排和轨道再杂化属于键收缩效应.在复合物1和2中,由于键伸长效应处于优势地位导致形成红移氢键;在复合物3中,由于键收缩效应处于优势地位导致形成蓝移氢键.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	谭宏伟	北京师范大学化学学院	14	45	4.0	6.0
2	黎安勇	西南大学化学化工学院	22	68	5.0	7.0
3	王素纹	西南大学化学化工学院	6	51	5.0	6.0