溶剂对钯催化的叔丁基乙炔低聚反应化学选择性的调控作用

• 作者: 江焕峰 程金生 赵进 黄锁义
• 来源期刊: 有机化学
• 学科: 化学
• 关键词: 溶剂 叔丁基乙炔 低聚 化学选择性 钯
• 年，卷（期）: 2007,（5）
• 所属期刊栏目: 研究简报
• 页码范围: 656-662
• 页数: 7页
• 分类号: O6
• 字数: 5418字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0253-2786.2007.05.017

摘要

报道了溶剂对钯催化的叔丁基乙炔低聚反应化学选择性的调控作用.反应可在苯-正丁醇双组分溶剂体系中顺利进行,当双组分溶剂体系中苯占优势比例时,反应发生递次的三分子炔烃顺式插入,经由顺式σ-烯钯中间体生成环三聚产物1,3,5-三叔丁基苯;而当双组分溶剂中正丁醇组分上升至一定比例,反应选择性生成(3Z,5Z)-2,2,7,7-四甲基-3,6-二氯-3,5-辛二烯或(3Z,5Z)-2,2,7,7-四甲基-3,6-二溴-3,5-辛二烯,这是由于正丁醇可显著加快C-Pdσ键的断裂,并与叔丁基乙炔、σ-烯钯中间体形成弱氢键作用力,同时也与Pd(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)等离子存在配位效应.在强极性质子溶剂H2O中,反应生成偶联双炔:2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔.文中就反应溶剂体系、钯铜催化剂及反应可能机理等分别进行了探讨.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	程金生	右江民族医学院基础医学院	10	27	3.0	4.0
3	江焕峰	华南理工大学化学科学学院	45	286	10.0	15.0
4	黄锁义	右江民族医学院基础医学院	442	2666	23.0	30.0
5	赵进	右江民族医学院基础医学院	18	140	6.0	11.0